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Chem Catalysis:基于Breslow中間體的超強電子給體體系
發布時間:2021-04-10

單電子轉移途徑是有機化學中一類非常重要的反應歷程,廣泛應用于有機合成的各個研究領域。發展具有強還原性的新型有機電子給體,通過單電子還原的策略,是實現碳-雜原子鍵活化的重要途徑。


雖然Murphy等課題組報道了一系列電子給體,然而其應用于有機反應時通常需要計量試劑,且反應類型具有很大局限性。另一方面,人們發現Breslow中間體也具有還原性,利用這一性質,近年來發展一系列NHC催化的自由基偶聯反應。然而其還原性較差,目前僅適用于氮-氧鍵、活潑碳-鹵鍵的活化和催化官能化反應,難以實現不活潑的碳-雜原子鍵的活化。


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近日,中國人民大學閆曉宇課題組和美國加州大學圣地亞哥分校Guy Bertrand教授在前期報道的介離子卡賓衍生的Breslow中間體(BIMIC)研究基礎上(Chem 2019, 5, 2484-2494),通過研究BIMIC的電化學性質發現其具有超強的還原性。其氧化電位達到-1.93 V vs SCE,是目前報道的還原能力最強的Breslow中間體,同時也是最強還原性的有機電子給體之一(基態下)。利用這一性質,作者設計了介離子卡賓(MIC)催化下芳基碳-碘鍵活化并實現了烯烴的芳基?;?。

該工作近期發表在Cell出版社的新期刊Chem Catalysis上,第一作者為中國人民大學化學系博士生劉偉。

原文

Mesoionic Carbene-Breslow Intermediates as Super Electron Donors:Application to the Metal-Free Arylacylation of Alkenes

Wei Liu, Adam Vianna, Zengyu Zhang, Shiqing Huang, Linwei Huang, Mohand Melaimi, Guy Bertrand*, Xiaoyu Yan*

Chem Catalysis, 2021, 1, DOI: 10.1016/j.checat.2021.03.004

https://www.cell.com/chem-catalysis/fulltext/S2667-1093(21)00011-7



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